Деструкция – общее название процессов, протекающих с разрывом химических связей в макромолекулах и приводящих к уменьшению степени полимеризации или М. -> к изменению свойств полимеров.
По внешним вызывающим ее факторам:
- Термическая, механическая, биологическая, радиационная, фотохимическая, окислительная
Основные стадии:
- Инициирование (образование активных центров)
- Продолжение или развитие цепи
- Обрыв цепи
Термическая деструкция
Под действием высокой температуры (230-430°С) в отсутствии кислорода по радикально-цепному механизму.
-Инициирование (термический распад макромолекулы):
-СН2-СН2-СН2-СН2- -> 2-.CH-СН2-
-Развитие цепи (изомеризация + отщепление молекул мономера + передача цепи на макромолекулы + разрыв макромолекулы):
1. –СН2–СН2–СН2-.CH2 -> –СН2–СН2-.CH-СН3
2. –СН2–СН2–СН2-.CH2 -> -СН2-.CH2+ СН2=СН2
3. –СН2–СН2-.CH-СН2 -> -.CH2+СН2=СН-СН2-
4. Обрыв цепи (рекомбинация)
Окислительная дисфункция
- Инициирование RН+О2 -> R.+ HO.2
- Развитие цепи R.+ О2 -> RO.2
RO.2+RH -> ROOH+R. (может распадаться/вторичные реакции)
- Разветвление цепи ROOH + RH -> (RO. + R.) + H2O --RH-> R.(+НМ и ВМ продукты)
- Обрыв (рекомбинация)
Скорость выше, чем у термической
Фотохимическая – вызывается светом, поглощаемым хромофорными группами полимера, продуктами термического или окислительного превращения и примесями
Радиационная – жесткой ионизирующей радиацией (α, β, g-излучения). Выбивание электронов, потеря устойчивости.
Механическая – действие на твердый полимер постоянных и переменных механические нагрузок, превышающая пределы прочности этих материалов.
Биологическая – микроорганизмы, насекомые, грызуны, их ферменты.
Деполимеризация – последовательное отщепление от цепи макромолекулы звеньев мономера.
