При катионной полимеризации конец растущей цепи заря- жен положительно и рост цепи можно представить в виде ∼Мn+ + M → ∼М+ n+1 .
Впервые осуществил Бутлеров в 1877 году полимеризацию изобутилена в присутствии серной кислоты.
Активный центр: растущая цепь имеет положительный заряд - карбокатион.
Катализаторами являются соединения кислотного характера:
- протонные кислоты (Н2SO4, HCl, H3PO4, HJO4, HF, HBr),
- апротонные кислоты - реагенты Фриделя – Крафтса с общей формулой МеХn, где Ме –металл, Х– галоген. Это кислоты Льюиса. (BF3, BCl3, AlBr3, TiCl4, FeCl3). При использовании ап- ротонных кислот необходим сокатализатор – вода, спирты, про- тонные кислоты, эфиры и др.)
Мономерами для катионной полимеризации являются:
1) виниловые и диеновые мономеры, содержащие электро- нодонорные заместители у двойной связи (например, изобутилен СН2=С(СН3)2, α-метилстирол, изопрен).
2) карбонилсодержащие соединения (по связи С=О), напри- мер, формальдегид;
3) гетероциклические мономеры (с раскрытием цикла), на- пример, оксиды олефинов.
Передача цепи на мономер играет исключительную роль в катионной полимеризации, поскольку она определяет предельные значения молекулярной массы полимеров. Эта реакция протекает в результате межмолекулярной передачи катиона водорода:
...CH2-C+ HR[BF3OH]- + CH2=CHR -> ...CH=CHR + C+HR[BF3(OH)]-
