Нередко прибавляемый реагент образует малорастворимое соединение не с одним, а с двумя или несколькими ионами, находящимися в растворе. Используя правило произведения растворимости, можно понять, как происходит осаждение ионов в подобных случаях.
Допустим, что в растворе одновременно присутствуют катионы Ca2+ и Ba2+, их концентрации равны 10-1 моль/л. При постепенном прибавлении к этой смеси раствора оксалата аммония (NH4)2C2O4 возможно течение двух реакций:
Са2++С2О42-=СаС2О4↓ ПРСаС2О4=[Са2+]∙[ С2О42-]=2,6∙10-9.
Ва2++С2О42-=ВаС2О4↓ ПРВаС2О4=[Ва2+]∙[ С2О42-]=1,6∙10-7.
Первым выпадает в осадок то соединение, для которого раньше будет достигнута (и превышена) величина произведения растворимости.
Исходя из значений ПР, можно вычислить, какие концентрации иона C2O42- необходимы для начала осаждения оксалата кальция и бария:
Из приведенных расчетов видно, что для осаждения оксалата кальция требуется значительно меньшая концентрация оксалат-иона (2,6∙10-8 моль/л), чем для оксалата бария (1,6∙10-6 моль/л).
Следовательно, из смеси будет первым осаждаться оксалат кальция, для которого произведение растворимости достигается раньше.
Таким образом, осаждение ионов из их смеси происходит в той последовательности, в какой достигаются произведения растворимости малорастворимых электролитов, образующихся при действии того или иного реактива, т.е. первым выпадет в осадок соединение с меньшим значением произведения растворимости. Такое последовательное осаждение называется фракционированным (или дробным).
Последовательность выпадения осадков зависит не только от величины ПР, но и от концентрации соответствующих ионов в растворе. Например, увеличив концентрацию ионов Вa2+ в 100 раз и больше по отношению к концентрации ионов Ca2+, удается вызвать обратную последовательность осаждения оксалатов бария и кальция, т. е. первым выпадает осадок BaC2O4.
Дробное осаждение используют достаточно часто в качественном химическом анализе, осадочной хроматографии и т. д.
способ разделения смеси веществ путём их последовательного осаждения из раствора. Возможность количественного разделения смеси зависит от соотношения первоначальных концентраций осаждаемых соединений и значений их произведения растворимости (См. Произведение растворимости). В процессе Д. о. возможно Соосаждение более растворимого соединения с менее растворимым. Методы Д. о., используемые обычно для разделения смесей
