пользователей: 30398
предметов: 12406
вопросов: 234839
Конспект-online
РЕГИСТРАЦИЯ ЭКСКУРСИЯ

Поляризація молекул, вектор поляризованості середовища.

В жестких диполях цетр масс положительных зарядов (ядер) не совпадает с центром масс отрицательных зарядов (электронных оболочек). Если эти центры масснаходятся в одной точке, то молекула является неполярной. Однако, помещенная в электрическое поле она может приобретать свойства диполя, так как может происходить смещение зарядов под действием сил электрического поля. Такое явление называется поляризацией 
Явление поляризации молекул в электрическом поле связано со следующими процессами: 
- образованием индуцированного диполя вследствие смещения электронов - электронная поляризация Pel;
- смещением или поворотом атомов и полярных групп атомов в молекуле - атомная поляризация Pat;
- в случае, когда находящиеся в электрическом поле молекулы являются диполями, они устанавливаются в положения, соответствующие минимумуму энергии системы - ориентационная поляризация Por.
Общая поляризация является суммой этих трех величин:

polaris_1

(1)

Зависимость между поляризацией P, диэлектрической постоянной ε и полязуемостью α выражается уравнением Клаузиуса-Моссотти:

polaris_2

(2)

Анализ справедливости этого соотношения приведен в статье БСЭ
Разложение поляризуемости молекулы на три компонента: 
- электронную поляризуемость αel;
- атомную поляризуемость αat;
- ориентационную поляризуемость αor

позволяет записать (1) в виде:

polaris_3

(3)

Ориентационная поляризация Por по Дебаю равна:

polaris_4

(4)

Электронная поляризуемость αel приблизительно равна:

polar_2

(5)

Тогда для некоторых неполярных молекул ( αat и αor) полярность равна:

polaris_5

(6)

где vmol - объем молекулы равен:

polaris_6

(7)

Так как постоянная b в уравнении Ван-дер-Ваальса равна собственному учетверенному собственному объему молекул Vmol, содержащихся в одном моле, то (6) примет вид:

polaris_7

(8)

Соотношение (8) является оценочным. Более точным выражением для неполярных молекул является следующее равенство:

polaris_8

(9)

Данное равенство вытекает из сравнения определения полярности - соотношение (2) и формулы Лорентца-Лоренца для определения мольной рефракции, а также того факта, что Patсоставляет в среднем 3-5% от Pel (в исключительных случаях - 15%).

 

Обозначения
b - постоянная уравнения Ван-дер-Ваальса [см3/моль]
k = 1,3806504(24)·10-23 - поcтоянная Больцмана [Дж/К]
M - молярная масса [г/моль]
NA=6,02214179(30)·1023 - число Авогадро [моль-1]
P - полярность [см3/моль]
RD - мольная рефракция, определенная для линии D спектра натрия [см3/моль]
rmol - радиус молекулы [см]
Vmol - собственный объем молекул в одном моле [см3/моль]
vmol - объем молекулы [см3]
α - поляризуемость [см3]
ε - диэлектрическая проницаемость  
μp - дипольный момент [D]
π - число пи  
ρ - плотность

хиты: 142
рейтинг:0
Естественные науки
физика
атомная физика
для добавления комментариев необходимо авторизироваться.
  Copyright © 2013-2024. All Rights Reserved. помощь