В качестве примера возьмем гидролиз ацетата натрия:
CH3COONa+HOH<—>CH3COOH+NaOH
Ионное уравнение:
CH3COO-+HOH<—>CH3COOH+OH-
Константа равновесия этой реакции
K=[CH3COOH]•[OH-]/[CH3COO- ]•[HOH]
так как концентрация воды практически остается постоянной, ее можно объединить с константой равновесия:
Kг=K•[H2O]=[CH3COOH]•[OH-]/[CH3COO-]
где Кг - константа гидролиза.
Выразим [OH-] через ионное произведение воды [OH-] =Kв / [H+] и
подставив эту величину в уравнение Кг получаем
Kг=K•Kв =[CH3COOH]•[OH-]/[CH3COO-]•[H+] =Kв/Kk
где Kk - константа диссоциации слабой кислоты.
В общем случае, если исходную концентрацию аниона слабой кислоты А- -обозначить через С моль/л, то Ch моль/л – это концентрация той части аниона А-, которая подверглась гидролизу и образовала Ch моль/л слабой кислоты HA и Ch моль/л гидроксильных ионов:
A-
+
HOH
<—>
HA
+
OH-
C-Ch
Ch
Ch
где: h – степень гидролиза, т.е доля молекул соли, подвергающихся гидролизу.
Константа гидролиза соли:
При малом значении h: Kг=Сh2 откуда .
Так как [HA]=[OH-]=C , то Kг=[OH- ]2 /C; [H+]=Kв/[OH- ]=Kв/Kк , pH=-lg[H+].
Аналогично соотношение можно получить и при рассмотрении гидролиза соли слабого основания и сильной кислоты:
Kг=[OH- ]2 /C; [H+]=Kв/[OH- ]=Kв/Kосн
Пример: Определить pH 0.02Н раствора соды Na2C03, учитывая только первую ступень гидролиза.
Решение: Гидролиз соли протекает по уравнению
Na2CO3+HOH=NaOH+NaHCO3 или CO32-+HOH=OH-+HCO3 -
Kг=Kв/Kк=10-14/4,7•10-11=2,1•10-4
Для вычисления степени гидролиза необходимо вычислить молярную концентрацию раствора
С (Na2CO3)=0,01 моль/л