Препараты азота.
К данной группе относятся:
- Solutio Ammonii caustici 10% – раствор аммиака 10%;
- Nitrogenium oxydulatum – закись азота;
- Natrii Nitris – нитрит натрия.
Solutio Ammonii caustici 10% (NH4OH) – раствор аммиака 10%.
Свойства: прозрачная бесцветная летучая жидкость, с характерным острым запахом, сильно щелочной реакции. Смешивается с водой и спиртом во всех соотношениях, Содержит 9,5%÷10,5% аммиака.
Биологическое действие и применение.
Применяют при обморочных состояниях, раздражает рецепторы верхних дыхательных путей – рефлекторно стимулирует дыхательный и сосудодвигательный центры.
Nitrogenium oxydulatum (N2O) – закись азота.
Свойства: бесцветный газ, тяжелее воздуха, характерного запоха. Растворим в воде (1:2). Не воспламеняется, но поддерживает горение.
Биологическое действие и применение.
Используют для кратковременного ингаляционного наркоза при не полостных операциях в виде смеси с кислородом (20-30%).
Natrii Nitris (NaNO2) – нитрит натрия.
Свойства: белые или белые с желтоватым оттенком кристаллы. Гигроскопичен. Легко растворим в воде, трудно – в спирте. Для стабилизации на каждый литр раствора прибавляют по 2 мл 0,1 н раствора едкого натра.
Получение.
Получают пропусканием закиси азота через раствор карбоната натрия при нагревании или восстановлением нитрата натрия свинцом:
2NO2 + Na2CO3 NaNO3 + NaNO2 + CO2↑
NaNO3 + Pb → NaNO2 + РbO
Подлинность.
В препарате определяют натрий.
При добавлении к раствору препарата минеральных кислот образуется нестойкая азотистая кислота, которая разлагается с образованием оксида азота(IV) – появляется бурый газ с резким запахом:
NaNO2 + H2SO4 → HNO2 + Na2So4
2HNO2 → H2O + NO↑ + NO2↑
При нагревании раствора препарата с дифениламином в присутствии концентрированной серной кислоты образуется соль интенсивно синего цвета:
При нагревании раствора препарата с раствором антипирина в кислой среде образуется нитроантипирин изумрудно-зеленого цвета:
Количественное определение.
Обратное перманганатометрическое титрование. К точному объему раствора препарата, подкисленному серной кислотой, добавляют избыток титрированного раствора перманганата калия. Проводят реакцию окисления. После чего к остатку перманганата калия добавляют избыток йодида калия и выделившийся йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия:
2KMnO4 + 5NaNO2 + 3H2SO4 → 2MnSO4 + K2SO4 + 5NaNO3 + 3H2O
2KMnO4(остаток) + 3H2SO4 + 10KI → 5I2↑ + 6K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
Биологическое действие и применение.
При приеме препарата внутрь нитрит натрия восстанавливается до оксида азота (II) который, взаимодействуя с эпителием сосудов, вызывает расслабление гладкой мускулатуры сосудов (в первую очередь коронарных). Действие наступает через 15 минут и длится 1,5÷2 часа. Для предотвращения приступов стенокардии. Гемоглобин крови при приеме препарата переходит в метгемоглобин (Fe2+ → Fe3+), который прочно связывает цианиды – при отравлении цианидами.
Препараты мышьяка.
К данной группе относятся:
- Acidum arsenicosum anhydricum – мышьяковистый ангидрид;
- Natrii arsenas – натрия арсенат.
Acidum arsenicosum anhydricum (As2O3) – мышьяковистый ангидрид.
Свойства: тяжелый белый порошок, или белые фарфоровидные или стекловидные куски слоистого строения. Очень медленно растворим в воде [1÷(68-80)], трудно–в спирте, хорошо в кислотах и щелочах.
Natrii arsenas (Na2HAsO4•7H2O) – натрия арсенат.
Свойства: бесцветные, выветривающиеся на воздухе кристаллы без запаха. Растворим в воде(1÷1,7), трудно–в спирте, водные растворы имеют щелочную реакцию.
Получение.
Мышьяк встречается в природе больше чем в 120 минералах в виде сульфидов. В основном получают окислением арсенопирита или аурипигмента кислородом воздуха при нагревании:
2As2S3 + 9O2 → 2As2O3 + 6SO2↑
Образующийся ангидрид очищают возгонкой. Для получения натрия арсената двузамещенного, мышьяковистый ангидрид окисляют азотной кислотой до мышьякового ангидрида, с последующим растворением его в растворе карбоната натрия:
As2O3 + 2HNO2 → As2O5 + H2O + NO2↑ + NO↑
As2O5 + 2NaCO3 → 2Na2HAsO4 + 2CO2↑
Подлинность.
Мышьяковистый ангидрид определяют по физическим свойствам: возгонка, растворимость в кислотах и щелочах:
As2O3 + 6HCl → 2AsCl3 + 3H2O
As2O3 + 2KOH → 2KAsO2 + H2O
При пропускании сероводорода через подкисленный водный раствор мышьяковистого ангидрида на холоду, выпадает ярко-желтый осадок аурипигмента, растворимый в щелочах, растворе в сульфида аммония:
As2O3 + 6HCl → 2AsCl3 + 3H2O
2AsCl3 + 3H2S → As2S3 + 6HCl
Натрия арсенат определяют по наличию натрия.
При добавлении к препарату раствора нитрата серебра выпадает осадок шоколадно- коричневого цвета, растворимый в избытке азотной кислоты и в растворе аммиака:
Na2HAsO4 + 3AgNO3 → Ag3AsO4↓ + 2NaNO3 + HNO3
При добавлении к препарату магнезиальной смеси MgSO4 + NH4OH или NH4Cl выпадает белый кристаллический осадок арсената магния аммония растворимый в кислотах:
Na2HAsO4 + MgSO4 + NH4OH → MgNH4AsO4↓ + Na2SO4 + H2O
Доброкачественность.
Реакция для обнаружения недопустимых примесей мышьяка, независимо от его валентности. Метод Гутцайта: препарата растворяют в разбавленной серной кислоте, добавляют металлический цинк. Все соединения мышьяка восстанавливаются до арсина. Колбу, где проводят реакцию накрывают фильтровальной бумагой пропитанной раствором нитрата серебра. Колбу слегка нагревают, при этом на бумаге первоначально появляется пятно желтого цвета – образуется комплексное соединение арсенид серебра. Который быстро разрушается с выделением металлического серебра – образуется темное пятно:
AsH3 + 6AgNO3 → Ag3As•3AgNO3 + 3HNO3
Ag3As•3AgNO3 + 3H2O → H3AsO3 + 6Ag↓ + 3HNO3
Количественное определение.
Мышьяковистый ангидрид определяют прямым броматометрическим титрованием: препарат растворяют в кислотах, добавляют бромид калия и титруют раствором калиевой соли бромноватой кислоты. Точку эквивалентности устанавливают по обесцвечиванию индикатора (метиловый красный) после добавления 1 капли избытка титрованного раствора калиевой соли бромноватой кислоты. Из-за выделившегося свободного брома индикатор окисляется:
3As2O3 + 2KBrO3 → 3As2O5 + 2KBr
KBrO3 + 5KBr + 3H2SO4 → 3Br2 + 3K2SO4 + 3H2O
Натрия арсенат определяют йодометрически. Раствор препарата подкисляют и добавляют избыток йодида калия, выделившийся йод оттитровывают тиосульфатом натрия:
2Na2HAsO4 + 4KJ + 8HCl → As2O3 + 2I2 + 4NaCl + 5H2O+4KCl
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6
Биологическое действие и применение.
Мышьяковистый ангидрид применяют для некротизации пульпы зуба – в стоматологии, для некротизации патологических изменений кожи.
Натрия арсенат при парентеральном введении стимулирует эритропоэз, стимулирует анаболические процессы, нормализует функцию нервной системы, улучшает трофические процессы кожи. В больших дозах – угнетает лейконоэз. Применяют при анемиях, неврозах, истощениях, лейкозах, псориазе.
Оба препарата список А.
Bismuthi subnitras – висмута нитрат основной.
Свойства: белый кристаллический или аморфный порошок, не растворим в воде и спирте, растворим в кислотах. Смесь нескольких форм, различной степени гидролиза, среднего нитрата висмута.
Получение.
Растворение металлического висмута в концентрированной азотной кислоте с получаем нитрат висмута (средняя соль):
Bi + 4HNO3 Bi(NO3)3 + NO + 2H2O
Полученный средний нитрат висмута гидролизуют в кипящей воде с образованием нерастворимых солей висмута нитрата основного:
Подлинность.
Препарат висмута нитрата основного растворяют в кислотах, при этом образуется средняя соль висмута. При добавлении к такому раствору сульфида натрия образуется сульфид висмута в виде коричнево-темного осадка:
2Bi(NO3)3 + 3Na2S → Bi2S3 + 6NaNO3
При прокаливании препарата выделяются бурые пары оксида азота(IV), образуется желтый осадок оксида висмута(III):
Количественное определение.
Комплексонометрическое титрование препарата в растворе азотной кислоты трилоном Б в присутствии индикатора пирохинового фиолетового – переход окраски от синего в желтый:
Bi(NO3)3 + Na2H2ЭДТА → Na[BiЭДТА] + 2HNO3 + NaNO3
Биологическое действие и применение.
Ионы висмута склонны к образованию комплексных соединений с донорами электронных пар. В частности, с белками образуя нерастворимые альбуминаты. Снижает чувствительность нервных окончаний – обезболивающее и противовоспалительное действие. Оказывает вяжущие, антисептическое действие и местное противовоспалительное –образование пленки альбумината на поверхности слизистой ЖКТ. Связывает сероводород с образованием нерастворимого сульфида – оказывает противопоносное действие. Наружно применяется при дерматитах, экземах, язвах, эрозиях и.т.д. Внутрь при язвенной болезни желудка и двенадцати перстной кишки, колитах, энтероколитах
