Окислительно-восстановительное титрование(редоксиметрическое титрование) основано на использовании окислительно-восстановительных реакций,сопровождающихся переходом электронов и образованием сопряженных редокс-пар.
z2Red1+z1Ox2= z2Ox1+ z1Red2
Окисление Red1-z1e- =Ox1
Восстановление Ох2 + z2e- = Red2
Чем выше значение Е0(ОВ потенциал), тем более сильным является окислитель Ох. Пример: Ce4+ Eo(Ce4+/Ce3+)= 1,44 B
MnO4- Eo(MnO4-, H+/Mn2+)= 1,51B
Cr2O72- E0(Cr2O72- , H+/Cr3+)= 1,33 B
Чем меньше значение Е0, тем более сильным является восстановитель Red. Пример: I- E0(I2/I-)= 0,54B
S2O32- E0(S4O62- / S2O32- ) = 0.09B
Классификация: 1. по характеру титранта:а) оксидиметрия(титрант -окислитель); б) редуктометрия(титрант- восстановитель). 2. По природе реагента: Перманганатометрия(KMnO4) Дихроматометрия(K2Cr2O7) Йодометрия(KI) Йодиметрия(I2) Йодатометрия(KIO3) Броматометрия(KBrO3) Бромометрия(Br2) Нитритометрия(NaNO2) Цериметрия(Ce(SO4)2)/
Уравнение Нернста — уравнение, связывающее окислительно-восстановительный потенциал системы с активностями веществ, входящих в электрохимическое уравнение, и стандартными электродными потенциалами окислительно-восстановительных пар.
Если в формулу Нернста подставить числовые значения констант R и F и перейти от натуральных логарифмов к десятичным, то при T=298 K получим
Требования к реакциям редоксиметрии: должна проходить стехиометрично, побочные процессы должны быть исключены. должна проходить количественно и до конца- ОВ реакция идет тем полнее, чем больше константа равновесия. в условиях проведения титрования не должны проходить конкурирующие реакции (т.е. взаимодействие реагирующих веществ специфично) должна проходить быстро, чтобы равновесие при ктором реальные ОВ потенциалы обеих редокс-пар равны, устанавливалось практически мгновенно. конечная точка титрования должна определятся точно и однозначно либо с индикаторами,либо без индикаторов.
