При добавлении к смеси сильного и слабого протолита титранта в первую очередь оттитровывается более сильный протолит, затем более слабый протолит. Число скачков на кривой титрования зависит от: -числа присутствующих протолитов, -абсолютных значений соответствующих констант кислотности рКа( констант основности рКb).
Правило четырех едениц: ΔрКа= рКа2- рКа1≥4. "Если показатели констант кислотности рКа титруемых кислот различаются не менее чем на 4 еденицы ( т.е. константы Ка отличают не менее чем в 10 000 раз), то скачки на кривой титрования могут разделится."
Например, трехосновная ортофосфорная кислота Н3РО4:
Н3РО4+ ОН- =Н2РО4- + Н2О Н2РО4- +ОН- = НРО42- + Н2О НРО42- + ОН- = РО43- +Н2О
рКа1=2.15
рКа2= 7.21 Разность ΔрКа= 7.21-2.15=5.06>4
рКа3= 12.30 Разность ΔрКа= 12.30-7.21=5.09>4
На кривой титрования должно быть три раздельных скачка титрования. Однако гидрофосфат ион НРО42- - очень слабая кислота. Усливие титрования для слабых кислот рКа+рС≤ 8 не выполняется, третьего скачка на кривой нет.
Смеси сильных кислот при титровании сильным основанием дают один общий скачок титрования и оттитровываются совместно как сумма сильных кислот.
Смесь сильной и слабой кислот титруются раствором сильного основания последовательно. Сильная кислота подавляет диссоцивцию слабой кислоты и оттитровывается первой, затем титруется слабая кислота. Таким способом можно оттитровать сильную кислоту и умеренно слабую кмслоту(НСl+CH3COOH, H2SO4+H3PO4). Сильное основание и умеренно слабое основание(NaOH+Na2CO3). Титрование проводят с двумя разными индикаторами.
