До начала титрования значение рН раствора определяется концентрацией исходной слабой кислоты: рН= 1/2(pKa+pC). В процессе титрования образуется продукт реакции - соль слабой кислоты, которая абразует сопряженную пару сисходной слабой кислотой. До ТЭ рН раствора определяется по формулам для буферных систем. При титровании слобой кислоты сильным основанием, например уксусной к-ты раствором гидроксида натрия: СН3СООН+ NаОН=СН3СОО Nа+ Н2О образуется соль слабой кис-ты, анион которой подвергается гидролизу: СН3СОО- + Н2О= СН3СООН+ОН- поэтому в ТЭ среда щелочная, а не нейтральная. после ТЭ в растворе имеется избыток титранта - щелочи, которая подавляет гидролиз аниона слабой кислоты. Расчет рН в точке эквивалентности: в ТЭ вся слабая кислота прореагировала с прибавленной щелочью и обпазовалось эквивалентное количество соли слабой кислоты, анион которой гидролизуется, вследствии чего среда в ТЭ не нейтральная, а щелочная. Величина раствора таких солей рассчитывается по формуле: рН=7+0.5(рКа-рСb), где Сb- концентрация образовавшейся соли, которая равна: Сb=С(х) V(х) [ V(х) + V(Т) ].
Велечина скачка титрования тем больше, чем выше исходная концентрация слабой кислоты и титранта. При концентрации слобой кислоты меньше, чем 10-2 моль:л , скачок на кривой титрования становится нечетким. На скачок титрования влияет константа диссоциации слабой кислоты, чем выше Ка, тем больше скачок титрования, т.е. чем слабее титруемая кислота, тем менее четко выражен скачок на кривой титрования. При титровании очень слабых кислот, у которых рКа больше 5-6, скачок на кривых титрования практически не проявляется, поэтому становится невозможным применения кислотно-основных индикаторов для фиксации ТЭ.
