Фосфор, электронная конфигурация атома в основном и валентно-возбужденном состоянии. Оксиды фосфора, их получение. Фосфорная кислота, полифосфаты. Окислительно-восстановительные свойства гипофосфитов, фосфитов.

1s22s22p63s23p3    1s22s22p63s13p13d3

Оксиды:

P4 + 6N2O = 2P2O3 + 6N2

P4 + 5O2 = 2P2O5 + Q

Фосфорная кислота:

ортофосфорная кислота – конечный продукт гидролиза всех соединений фосфора (V)

P2O5 + 3H2O = 2H3PO4   Р4О10+2Н2О=(НРО3)4(полифосфорная к-та)  (НРО3)4+Н2О=(кипяч)Н3РО4  Н3РО4=(t)H4P2O7(пирофосфорная)

или (др. способ): Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 = 3CaSO4 + 2H3PO4

Полифосфорные кислоты образуются при взаимодействии P2O5 с ортофосфорной кислотой. Полифосфаты представляют собой соли анионов общей формулы [PnO3n+1](n+2)-. Например P2O74- – дифосфат (пирофосфат), P3O105- – трифосфат. Р4О10+2Н2О=(НРО3)4(полифосфорная к-та). Р2О5+Н2О полимер

ОВ свойства:

Гипофосфиты (Н3РО2фосфорноватистая+КОН=КН2РО2)– сильные восстановители, окисляются до фосфатов:  NiCl2 + NaH2PO2 + 2H2O = Ni + Na3PO4 + 4HCl + H2

Получение:P+Ba(OH)2=PH3+Ba(H2PO2)    +H2SO4=BaSO4+H3PO2

соединения фосфора (1) практически не проявляют окислительных свойств, но при нагревании они диспропорционируют: 3H3PO2 = H3P + 2H3PO3

Соединения фосфора (3) –фосфиты - довольно сильные восстановители (переходят в фосфаты). Они, например, восстанавливают малоактивные металлы из растворов их соединений:

HgCl2 + H3PO3 + H2O = H3PO4 + Hg + 2HCl  получение: PCl3+H2O=H3PO3+HCl

2. Хром. Электронная конфигурация атомов. Степени окисления. Соединения хрома (VI): оксид, хроматы и дихроматы. Взаимные переходы хроматов и дихроматов.

3d54s1

Степени окисления: (0, 2+), 3+, 6+

Cr пассивируется в концентрированных H2SO4 и HNO3

Соединения хрома (6):

К2Cr2O7 + H2SO4(хромпик) → 2CrO3 + К2SO4 + H2O  Сr(3+)+H2O2+OH(-)=CrO4(2-)+H2O

CrO3 (недост.) + H2O → H2CrO4,

2CrO3 (изб.) + H2O → H2Cr2O7.

ещё одно получение хромата: Cr2O3 + OH- + ox =(сплав.)= CrO4-

ОВ свойства:

Соединения Cr (VI) – сильные окислители, переходят в окислительно-восстановительных процессах в производные Cr (III). В нейтральной среде образуется гидроксид Cr (III):

K2Cr2O7 + 3(NH4)2S + H2O = 2Cr(OH)3 + 3S + 6NH3 + 2KOH

в кислой – производные Cr3+, в щелочной – производные анионного комплекса [Cr(OH)6]3-.

Переходы хроматов и дихроматов:

2CrO42- + 2H+ ↔ 2HCrO4- ↔ Cr2O72- + H2O (<--если +(ОН)(-),--> если+Н(+))