Гель-эффект наступает при увеличении вязкости полимеризационной системы, когда резко уменьшается kобрыва.
II. С 15% скачкообразный рост до 100% (когда исчерпаны все свободные R*
Резко увеличивается ММ. Вероятность столкновения огромных кусков уменьшается за счет того, что огромный кусок мало подвижен.
Причина ГЭ заключается в резком росте вязкости реакционной смеси при углублении полимеризации. С увеличением вязкости уменьшается скорость и роста, и обрыва цепи, но уменьшение скорости обрыва происходит в существенно большей степени. Для обрыва цепи необходимо сближение и взаимодействие двух макрорадикалов, тогда как при росте цепи взаимодействуют макрорадикал и 1 маленькая подвижная молекула мономера. Поэтому высокая вязкость сказывается на обрыве цепи.
Уменьшение влияния ГЭ необходимо, особенно в производстве крупных блочных изделий, т.к. из-за плохого теплопровода, вследствии низкой теплопроводности полимера при сильном увеличении полной скорости. Температура внутри блока сильно увеличивается и мономер может закипеть, т.е появятся пузырьки внутри образца и он станет мутным.
Для устранения ГЭ:
1. Методы повышения скорости инициирования, применяя высокоэффективные инициаторы (однако выброс большого количества R* => увеличивается число активных центров => много растущих цепей => больше неоднородности по молекулярной массе (уменьшается прочность)
2. Снижают тепловыделения на стадии ГЭ путем сополимеризации с соединениями, полимеризующимися с поглощением тепла.
3. Снижают полную скорость на стадии ГЭ путем использования методов авторегулирования
