В основе метода перманганатометрии лежит реакция окисления ионом перманганата МnО4-. Окисление можно проводить перманганатом калия в кислой, щелочной или нейтральной среде. При реакции в кислой среде марганец (VII) восстанавливается до марганца (II) и малиново-фиолетовая окраска раствора перманганата обесцвечивается:
При увеличении концентрации ионов водорода в растворе равновесие сдвигается в сторону образования иона Мn2+, и если бы в результате реакции окисления вещества перманганатом калия КМnO4 в кислой среде и образовался бы оксид марганца (IV), то он восстановился бы сразу же до Мn2+ ввиду большой концентрации ионов водорода. При малых же концентрациях ионов Н+ равновесие сдвигается в сторону образования оксида марганца (IV) МnО2, что и наблюдается при ведении реакции в щелочной или нейтральной среде.
Приготовление раствора стандартного вещества. На аналитических весах берут точную навеску около 0,335 г Na2С2O4 или 0,315 г Н2С2O4·2Н2О переносят ее без потерь в мерную колбу емкостью 250 мл, растворяют в холодной дистиллированной воде, разбавляют раствор до метки водой и тщательно перемешивают. Затем вычисляют и записывают нормальность раствора.