пользователей: 21204
предметов: 10449
вопросов: 177330
Конспект-online
зарегистрируйся или войди через vk.com чтобы оставить конспект.
РЕГИСТРАЦИЯ ЭКСКУРСИЯ

Теории химической связи в комплексных соединениях.:)

1. Электростатическая теория

      2. Теория кристаллического поля

      3. Теория валентных связей

      4. Теория поля лигандов

      5. Метод молекулярных орбиталей

 

1. Электростатическая теория (1916-1930 гг. Вальтер Коссель, Генрих Магнус, Ван-Аркел, Де Бур). «     Связь осуществляется за счет электростатического притяжения между разноименно заряженными ионами или между ионами и дипольными молекулами».

Коссель объяснил «главную» и «побочную» валентности Ц. А. в теории Вернера тем, что главная валентность равна первичному притяжению ионов, а побочная — возможности дальнейшего притяжения ионов или дипольных молекул к валентно насыщенной молекуле.

            Недостатки:

 Только качественные объяснения.  Количественные расчеты энергии связи приблизительны.

 Не объясняет образование комплексных соединений  незаряженными Ц.А. и неполярными лигандами. Например карбонилов металлов: [Co(CO)5]

 Не объясняет почему К.С. 4d-элементов устойчивее, чем 3d-элементов

 Не объясняет  спектры комплексных соединений и их окраску

 Не объясняет магнитные  свойства К.С.

 

2. Теория кристаллического поля (1929 г. Немецкий физик Ганс Бете «Расщепление термов в кристалле»; 1950 г. Л. Оргел, С.М. Иоргенсен, K.Бальхаузен). «Лиганды – отрицательно заряженные ионы или диполи действуют на электронные орбитали Ц.А., изменяя их». Взаимодействие электростатическое.

    Теория кристаллического поля применяется к кристаллам,  координационным  соединениям и другим системам, в структуре которых можно выделить центральный  атом и окружающие его ионы или молекулы.

    Лиганды представляют системой точечных зарядов или диполей, а создаваемое ими электростатическое поле рассматривают по аналогии с  внутрикристаллическим полем, которое обусловлено положительными и отрицательными зарядами ионов в кристалле.

    Под влиянием электростатического поля лигандов  в зависимости от  их расположение вокруг центрального иона (симметрия комплекса) уменьшается вырождение d-орбиталей и изменяется их энергия.

 

3. Теория валентных связей (1916 г. - Гилберт Ньютон Льюис; 1927 г. – Вальтер Гайтлер, Фриц Лондон, Слетэр,  Лайнус Полинг, (ГЛСП)).

Связь между Ц.А. и  L ковалентная, образована по донорно-акцепторному типу. Ц.А. – акцептор, L – донор электронной пары.

К.Ч. равно количеству свободных орбиталей Ц.А.

Орбитали Ц.А. Гибридизированы.

Конфигурация К.С. определяется типом гибридизации.

 

4. Теория молекулярных орбиталей.

Связь ковалентная

Многоцентровая

Количество МО  = количеству АО

При перекрывании АО образуются СМО, РМО и НМО

 

5. Теория поля лигандов.

Усовершенствованная теория кристаллического поля. Учитывает структуру лигандов и допускает ковалентную составляющую в связь Ц.А.-L.

 

 


24.06.2014; 20:14
хиты: 433
рейтинг:0
Естественные науки
химия
неорганическая химия
для добавления комментариев необходимо авторизироваться.
  Copyright © 2013-2016. All Rights Reserved. помощь