пользователей: 21231
предметов: 10456
вопросов: 177504
Конспект-online
зарегистрируйся или войди через vk.com чтобы оставить конспект.
РЕГИСТРАЦИЯ ЭКСКУРСИЯ

Устойчивость комплексных соединений. Равновесие реакций комплексообразования, константы равновесия. Факторы, влияющие на устойчивость комплексов.

Произведение констант ступенчатого комплексообразования равно полной константе образования комплекса (полной константе устойчивости) β:M+nL=MLn, β = а(MLn)/a(M)a(L)nЕсли коэффициенты активности реагентов равны единице ( условие, которое бывает справедливо для сильно разбавленных  растворов), то  равновесные активности равны равновесным концентрациям. Тогда Константа устойчивости комплекса равна его концентрационной константе устойчивости:β= [MLn]/[M][L]nЧем больше константа устойчивости, тем прочнее комплекс в растворе, тем полнее ионы металла M связываются в комплекс.Реакция диссоциации комплекса в общем виде характеризуется полной истинной термодинамической  константой равновесия (константой нестойкости, константой неустойчивости, константой диссоциации комплекса) Кн: Кн= а(M)a(L)n / а(MLn)Константа устойчивости есть величина, обратная константе нестойкости: β= 1/Kн Произведение всех ступенчатых констант нестойкости равно полной константе нестойкости комплекса:Кн,1Кн,2….Кн,n=КнКонстанты устойчивости комплексов часто имеют очень высокие числовые значения, берут десятичный логарифм lgβ.

Факторы:ВлияниеpH среды. В щелочной среде подавляется взаимодействие лигандов с ионами водорода, возрастает равновесная концентрация лигандов, равновесие смешается вправо,т.е. увеличивается степень связывания ионов металла в комплекс.Влияние концентрации лиганда. Чем больше концентрация лиганда, тем полнее металл связывается  в комплекс.Влияние посторонних ионов, образующих малорастворимые соединения с металлом-комплексообразователем. Введение в растворы посторонних ионов иногда может привести к разрушению комплексов.Влияние ионной силы раствора. С изменением  ионной силы раствора изменяются равновесные активности ионов – участников реакций и, следовательно, соотношение между равновесными концентрациями реагентов.Влияние температуры . С изменением температуры  равновесие комплексообразования смещается  в ту или иную сторону.Комплексные  соединения катионного и анионного типа чаще всего растворимы в воде. В их водных растворах  устанавливаются химические равновесия.Константы равновесия реакции комплексообразования были определены в интервале температур 10 - 40 по уравнению Бенеши-Гильдебранда. Константа равновесия комплексов возрастает с увеличением энергии сродства к электрону акцептора, с уменьшением потенциала ионизации донора и с понижением температуры реакции комплексообразования.Реакции комплексообразования имеют важное значение в аналитической химии. Часто эти реакции сочетаются с кислотноосновными, окислительно-восстановительными и осадительными равновесиями.

При реакции ионов M с лигандами L последовательно протекают процессы ступенчатогокомплексообразования:

M+L=MLβ1= a(ML)/a(M)a(L)ML+L=ML2             β2=a(ML2)/a(ML)a(L)MLn-1 + L=MLnβ= a(MLn)/a(MLn-1)a(L)

Где все активности – равновесные; β1, β2,….., - истинные термодинамические константы равновесия, т.е. константы ступенчатого комплексообразования.


07.09.2015; 22:09
хиты: 1538
рейтинг:0
Естественные науки
химия
аналитическая химия
для добавления комментариев необходимо авторизироваться.
  Copyright © 2013-2016. All Rights Reserved. помощь