пользователей: 21219
предметов: 10452
вопросов: 177398
Конспект-online
зарегистрируйся или войди через vk.com чтобы оставить конспект.
РЕГИСТРАЦИЯ ЭКСКУРСИЯ

Способы обнаружения конечной точки титрования в седиметрии. Адсорбционные индикаторы.

Способы обнаружения конечной точки титрования В аргентометрическом методе для обнаружения КТТ используют индикаторы разного типа: осадительные, металлохромные, адсорбционные индикаторы.

Визуальные методы контроля КТТ назвают по фамилиям первооткрывателей: Метод Гей-Люссака, Метод Мора, Метод Фольгарда, Метод Фаянса.

Метод Гей-Люссака (1832 г.) – прямое титрование галогенид-ионов Х– стандартным раствором нитрата серебра AgNO3 без индикатора. Окончание титрование фиксируют визуально по прекращению образования осадка соли серебра AgХ↓ и просветлению раствора. Метод дает очень точные результаты, но требует определенного навыка и сравнительно продолжителен. В настоящее время метод применяется редко.

Метод Мора (1856 г.) – прямое титрование галогенид-ионов Х– стандартным раствором нитрата серебра AgNO3 в присутствии индикатора – раствора хромата калия K2CrO4. В основе титрования лежит реакция:
 

Методом Мора можно определять ионы Cl–, Br–, но нельзя определять ионы I, SCN, из-за соосаждения молекул К2CrO4 с осадками AgI или AgSCN.

Ограничение: Определению мешают катионы Ba2+, Pb2+, Bi3+, образующие осадки хроматов, а также анионы PO34–, AsO43–, C2O42– и другие, дающие осадки с катионом серебра Ag+. -Определение проводят при рН = 6,5 - 10,3, так как в сильно кислых средах (рН < 6,5) осадок хромата серебра Ag2CrO4 растворяется с образованием дихромат-ионов:

-В сильно щелочных средах (рН > 10,3) титрант AgNO3 разлагается с образованием коричневого осадка Ag2O:
Необходимое значение рН поддерживают введением гидрокарбоната натрия NaHCO3.

Оптимальная концентрация индикатора хромата калия K2CrO4 в титруемом растворе должна составлять 0,005 моль/л.

При более высокой концентрации хромат-ионов CrO42– их собственная желтая окраска затрудняет обнаружение появления красного осадка хромата серебра Ag2CrO4.

При пониженных концентрациях хромат-ионов CrO42– потребуется некоторый перерасход титранта нитрата серебра AgNO3 для образования осадка хромата серебра Ag2CrO4, что увеличивает ошибку осадительного титрования.

Рекомендуется готовить 5%-ный водный раствор K2CrO4 и точно соблюдать требования методики анализа, предусматривающей прибавление только определенного количества раствора индикатора в каждом конкретном случае.

Метод Фольгарда (1870 г.) – обратное титрование избытка катионов серебра Ag+ раствором тиоцианата аммония NH4SCN или тиоцианата калия KSCN в присутствии индикатора – раствора железо-аммонийных квасцов NH4Fe(SO4)2∙12Н2O

К анализируемому раствору прибавляют точно известное избыточное количество стандартного раствора нитрата серебра AgNO3, которое затем оттитровывают стандартным раствором тиоцианата аммония NH4SCN (или KSCN) до появления красной окраски цианидного комплекса железа. 

  • Прямым титрованием по методу Фольгарда определяют катионы серебра Ag+.
  • Обратным титрованием определяют следующие ионы: галогенид-ионы (Cl–, Br–, I–), цианид-ионы CN–, тиоцианат-ионы SСN–, сульфид-ионы S2–, карбонат-ионы СО2–, хромат-ионы CrO42–, оксалат-ионы С2О42–, арсенит-ионы AsО42– и некоторых других. Т
  • Ограничение. Титрование по методу Фольгарда проводят только в кислых средах (рН < 7), в противном случае индикатор осаждается в виде осадка Fe(OH)3↓. - При определении хлоридов возможен перерасход раствора титранта тиоцианата аммония NH4SCN, из-за  реакции между осадком AgCl и ионами SCN– с образованием тиоцианата серебра AgSCN по схеме:
  • растворимость AgSCN ниже растворимости AgCl :
  • Поэтому перед титрованием раствор фильтруют от осадка AgCl или вводят индифферентную органическую жидкость тяжелее воды, не смешивающуюся с водой (например, нитробензол), которая изолирует осадок от раствора.
  • Метод Фаянса (1923 г.) – прямое титрование галогенид-ионов Х– стандартным раствором нитрата серебра AgNO3 в присутствии адсорбционных индикаторов (флуоресцеин, эозин и др.) По методу Фаянса определяют анионы: хлорид Cl–, бромид Br–, иодид I–, цианид CN–, тиоцианат SСN–, селенит-ионы SeO32–.

    Адсорбционные индикаторы – органические вещества, которые адсорбируются осадком в ТЭ. Они являются слабыми протолитами кислотного или основного характера.

  • Типичные адсорбционные индикаторыфлуоресцеин и эозин (тетрабромфлуоресцеин)
  • Флуоресцеин в свободном состоянии представляет собой желто-красный порошок, растворяется в щелочных растворах, в спирте. На практике используют 0,1 – 0,2%-ный спиртовый раствор.

    Флуоресцеин применяется при аргентометрическом определении ионов: хлорид-ионов Cl, бромид-ионов Br, иодид-ионов I и тиоцианат-ионов N.

    Эозин (тетрабромфлуоресцеин) используют в виде натриевой соли – эозината натрия, которая представляет собой порошок красного цвета; легко растворяется в воде. На практике применяют 0,5%-ный водный раствор натриевой соли эозина или 0,1%-ный раствор эозина в 70%-ном спирте. Эозин используется при аргентометрическом определении: бромид-ионов Br–,  иодид-ионов I–, тиоцианат-ионов SСN–.


16.02.2015; 01:17
хиты: 462
рейтинг:0
Естественные науки
химия
аналитическая химия
для добавления комментариев необходимо авторизироваться.
  Copyright © 2013-2016. All Rights Reserved. помощь