пользователей: 30398
предметов: 12406
вопросов: 234839
Конспект-online
РЕГИСТРАЦИЯ ЭКСКУРСИЯ

53.Кристаллизация.Статика и кинетика процесса кристаллизации.

Кристаллизация — один из распространенных и наиболее эффективных методов получения вещества в чистом виде.Кристаллизацией называют процесс выделения твердой фазы в еиде кристаллов из растворов и расплавов. Кристаллы представ­ляют собой твердые тела различной геометрической формы, огра­ниченные плоскими гранями. Кристаллы, содержащие молекулы воды, называют кристаллогидратами.

В пищевой технологии выделение твердой фазы из растворов или расплавов в виде кристаллического продукта является заверша­ющей стадией технологического процесса получения сахарозы, глюкозы, соли и других кристаллических продуктов.

Кристаллизацию, как правило, проводят из водных растворов. При понижении температуры или удалении части растворителя уменьшается растворимость твердого вещества. Раствор становится пересыщенным, и твердое вещество выпадает из раствора в осадок.Производственный технологический процесс, кристаллизации состоит из нескольких стадий: кристаллизация, отделение кристал­лов от маточных раствором, перекристаллизация (если требуется), промывка и сушка кристаллов.

 СТАТИКА ПРОЦЕССА

Твердые вещества в зависимости от того, как меняется кх рас­творимость с повышением температуры, могут обладать «положи­тельной» или «отрицательной» растворимостью. Если раствори­мость увеличивается с повышением температуры, такие вещества обладают «положительной» растворимостью, если снижается, гово­рят об «отрицательной» растворимости вещества в данном раство­рителе.

Раствор, находящийся в равновесии с твердой фазой при данной температуре, называют насыщенным. В таких растворах между твердым веществом и раствором имеет место динамическое равновесие, характеризующееся тем, что в единицу времени количе­ство частиц, растворяющихся из кристаллов и переходящих в рас­твор, равно числу частиц, кристаллизующихся в растворе и перехо­дящих в твердую фазу-

Пересыщенными называют такие растворы, в которых концентрация растворенного вещества больше его растворимости. Пересыщенные растворы неустойчивы, легко переходят в насы­щенные растворы. При таком переходе из пересыщенных растворов выпадает твердая фаза.

     

        

 

          Поведение растворов с изме­нением их температуры характе­ризуют диаграммы состояния растворов (рис. 23.1), Растворы при концентрациях, соответ­ствующих лабильной области, кристаллизуются очень быстро,а растворы при концентрациях, соответствующих метастабильной области, кристаллизуются; сравнительно медленно в зависимости от температуры раствора, скорости отвода теплоты или скорости испа­рения растворителя, перемешивания и других факторов.Для растворов веществ, зависимость которых от температуры неярко выражена, переход в область пересыщенных растворов происходит только при очень значительном снижении температуры. При изменении температуры от t2 до (i количество выпавшей из рас­твора твердой фазы невелико и пропорционально изменению кон-центрации раствора ух-~ у$. Пересыщение раствора может быть достигнуто и при постоян­ной температуре f, путем удаления части растворителя. При этом из раствора выпадает часть твердой фазы, пропорциональная разности концентраций yj—y0. Следовательно, кристаллизацию таких раство­ров можно провести как снижением температуры раствора, так и путем удаления част растворителя.Для веществ с ярко выраженной зависимостью растворимости от температуры оптимальным методом кристаллизации является сни­жение температуры.Если расгворимость вещества не изменяется с увеличением тем пературы, то кристаллизация осуществляется путем удаления рас­творителя. КИНЕТИКА И УСЛОВИЯ КРИСТАЛЛИЗАЦИИПереход вещества из раствора в твердую фазу осуществляется путем диффузии растворенного вещества через пограничный слой, окружающий поверхность кристалла. Скорость процесса кристал­лизации может определяться скоростью диффузии растворенного вещества через пограничный слой либо скоростью слияния веще­ства с телом кристалла либо зависеть от обеих стадий одновремен­но.Рассмотрим процесс кристаллизации сахарозы. В процессе роста кристаллы окружены пограничным слоем пересыщенного межкри­стального раствора толщиной 6. Избыток молекул сахарозы из этого слоя пересыщенного раствора быстро выделяется на поверх­ности кристаллов, и раствор становится насыщенным с концентра­цией сахарозы уы. На некотором расстоянии от граней кристаллов в окружающем растворе сохраняется пересыщение с концентрацией сахарозы уа.Вследствие разности концентраций у„—ун сахароза диффунди­рует через пограничный слой раствора. Приблизившись к граням кристаллов, молекулы сахарозы переходят в кристаллическую решетку— происходит фазовый переход. Таким образом, скорость роста кристаллов обусловлена скоростью диффузии сахарозы и ско­ростью фазового перехода ка границе раздела фаз. Если скорость фазового перехода намного выше скорости диффузии сахарозы, то лимитирующей стадией процесса кристаллизации сахарозы является ее диффузия. Скорость роста кристаллов сахарозы можно выразить уравнением, аналогичным : Уравнение применимо для общей качественной оценки процесса роста кристаллов сахарозы в чистых и технических раство­рах.Основными факторами, определяющими скорость кристаллиза­ции, являются степень пересыщения раствора, температура, образо­вание центров кристаллизации, интенсивность перемешивания, наличие примесей в растворе.Процесс кристаллизации состоит из двух стаций: оОразование центров кристаллизации и рост кристаллов.Оптимизация процесса кристаллизации заключается в устойчи­вом регулируемом кристаллообразовании, росте кристаллов, регу­лируемом отводе или подводе теплоты в системе. Количество и раз­мер зародышей кристаллов зависят от скорости достижения пересы­щения раствора и его температуры. 


25.06.2014; 00:43
хиты: 113
рейтинг:0
для добавления комментариев необходимо авторизироваться.
  Copyright © 2013-2024. All Rights Reserved. помощь