По сравнению с неполярными полимерами материалы этой группы обладают большими значениями диэлектрической проницаемости (e=3÷6) и повышенными диэлектрическими потерями [tgd=(1÷6)•10-2 на частоте 1 МГц]. Такие свойства обусловливаются асимметричностью строения элементарных звеньев макромолекул, благодаря чему в этих материалах возникает дипольно-релаксационная поляризация. Удельное поверхностное сопротивление этих материалов сильно зависит от влажности окружающей среды. К числу этих полимеров относятся поливинилхлорид, полиэтилентерефталат, фторопласт-3 (политрифторхлорэтилен), полиамидные смолы, лавсан, оргстекло. Для электротехнических целей эти полимеры применяются в основном как изоляционные и конструкционные в диапазоне низких частот.