ПМВ компонента в расстворе это изменение соотвествующей экстенсивной характеристики раствора при добавлении к нему 1 моль компонента при постоянных тем-ры и давлении.
основное определение химического потенциала компонента в растворе.
Из всех парциально малярных характеристик компонента в растворе только Gi =µi и только с ее помощью можно задать условие самопроизвольности процессов в растворе или состояние равновесия.
Уровнение связи между химическим потенциалом и ПМВ.
H=U+pV
A=U-T∙S
G=H-TS
G=A+PV=U-TS+PV
)T,P,ni≠i= ) T,P,ni≠i- ) ) T,P,ni≠i
µi=Нi-TS
Нi=Ui+p∙
Ai =Ui-T∙Si
)P=Si ; )p= ; )p= ; )P=
Свойства ПМВ:
Г – обобщенная экстенсивная характеристика раствора
Г(Т,Р)=Г;
Г-U,Н,S,А,G,V.
Гi = )T,P,nj≠i - обобщенная парциально малярная величина;
ПМВ показывает какая часть экстенсивной характеристики приходится на 1 моль компонента в растворе при добавлении к нему 1 моль раствора.
При Т,Р=const Г=
Если ; Гm =
Гi =Гi(T,P,ni)=Гi(T,P,xi)
Если хi=0 то Гi=0 ; если xi=1 то Гi=Гi◦
Уравнение Гиббса-Дюгема.
Г=Г(Гi,ni)
∂Г= Гi + ni
∂Г= ( )р,ni ∙∂T+ )T,ni ∙ ∂p + )T,P,nj≠I ∙∂ni;
T=const;P=const;
∂Гi=0 уравнение Гиббса-Дюгема;
∂Гi=0
Для бинарного раствора:
хi∂Г1+ хi∂Г2=0
∂Г2= - ∙∂Г1
Метод определения ПМВ.
1.Аналитический метод
Гi= ( )T,P,nj≠i
Г=f(ni)
2. Гm=f(x2)-для бинарного равновесия
Г1=Гm-x1 ( )
Г2=Гm+x2 ( )
