пользователей: 30398
предметов: 12406
вопросов: 234839
Конспект-online
РЕГИСТРАЦИЯ ЭКСКУРСИЯ

Понятие энергии Гиббса. Оценка термодинамической возможности протекания химического процесса.

Свободная энергия Гиббса (или просто энергия Гиббса, или потенциал Гиббса, или термодинамический потенциал в узком смысле) — это величина, показывающая изменение энергии в ходе химической реакции и дающая таким образом ответ на вопрос о принципиальной возможности протекания химической реакции; это термодинамический потенциал следующего вида:

\,\!G=U+PV-TS

Энергию Гиббса можно понимать как полную химическую энергию системы (кристалла, жидкости и т. д.)

Понятие энергии Гиббса широко используется в термодинамике и химии.

Самопроизвольное протекание изобарно-изотермического процесса определяется двумя факторами: энтальпийным, связанным с уменьшениемэнтальпии системы (ΔH), и энтропийным T ΔS, обусловленным увеличением беспорядка в системе вследствие роста её энтропии. Разность этих термодинамических факторов является функцией состояния системы, называемой изобарно-изотермическим потенциалом или свободной энергией Гиббса (G, кДж).

В химических процессах одновременно действуют два противоположных фактора — энтропийный (T\Delta S) и энтальпийный (\Delta H). Суммарный эффект этих противоположных факторов в процессах, протекающих при постоянном давлении и температуре, определяет изменение энергии Гиббса (G):

\,\!\Delta G=\Delta H-T\Delta S.

Из этого выражения следует, что ~\Delta H=\Delta G+T\Delta S, то есть некоторое количество теплоты расходуется на увеличение энтропии (T \Delta S), эта часть энергии потеряна для совершения полезной работы (рассеивается в окружающую среду в виде тепла), её часто называют связанной энергией. Другая часть теплоты (\Delta G) может быть использована для совершения работы, поэтому энергию Гиббса часто называют также свободной энергией.

Характер изменения энергии Гиббса позволяет судить о принципиальной возможности осуществления процесса. При \Delta G<0 процесс может протекать, при \Delta G>0 процесс протекать не может (иными словами, если энергия Гиббса в исходном состоянии системы больше, чем в конечном, то процесс принципиально может протекать, если наоборот — то не может). Если же \Delta G=0, то система находится в состоянии химического равновесия.

Абсолютно достоверной характеристикой возможности протекания реакции при произвольных начальных условиях служит истинное изменение энергии Гиббса ΔG, связанное со стандартным изменением ΔG0.

 

Поэтому, в общем случае знак ΔG может не совпадать со знаком ΔG0, которая является лишь приближенным критерием возможности протекания реакции.

Положительные значения ΔG0 указывают, не на невозможность реакции, а лишь на незначительный или очень малый выход продуктов при стандартных условиях. Наличие второго слагаемого в правой части уравнения изотермы свидетельствует о том, что значительного выхода продуктов можно достигнуть даже при положительных значениях ΔG0 за счет создания в системе определенного соотношения между давлениями участников реакции.

Итак, следует проводить четкое различие между стандартным изменением энергии Гиббса реакции ΔG0 и ее истинным значение ΔG, отвечающим конкретным давлениям участников реакции.

Анализ уравнения изотермы химической реакции показывает, что знак ΔG0 будет совпадать со знаком ΔG в двух случаях:

1) парциальные давления участников реакции мало отличаются от стандартного значения (101325 Па);

2) ΔG0 велико по абсолютному значению ( > 40 кДж).

 

 


28.01.2014; 22:10
хиты: 87
рейтинг:0
для добавления комментариев необходимо авторизироваться.
  Copyright © 2013-2024. All Rights Reserved. помощь