Межмолекулярные окислительно-восстановительные реакции характеризуются тем, что атомы, изменяющие свои степени окисления, находятся в разных по своей химической природе атомных или молекулярных частицах. Например,
3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O,
вос. окисл.
или
S + O2 → SO2.
вос. окисл.
Внутримолекулярные окислительно-восстановительные реакции характеризуются тем, что атомы, изменяющие свои степени окисления, находятся в одной и той же молекулярной частице. Например,
-3 +6 0 +3
(NH4)2Cr2O7 <--> N2 + Cr2O3 + 4H2O.
вос. окисл.
Среди внутримолекулярных окислительно-восстановительных реакций выделяют реакции диспропорционирования (самоокисления-самовосстановления), которые сопровождаются одновременным увеличением или уменьшением степени окисления атомов одного и того же элемента, первоначально находящихся в одном определенном состоянии, например,
+5 +7 -1
4KClO3 <--> 3KClO4 + KCl,
и реакции конпропорционирования – процессы, в результате которых происходит выравнивание степени окисления атомов одного и того же элемента, находящегося в исходном веществе в разных состояниях. Например,
-3 +5 0
NH4NO2 <--> N2 + 2H2O.
В реакциях усреднения происходит изменение степени окисления одного и того же элемента с образованием одной и той же молекулы:
2H2S + H2SO3 = 3S + 3H2O