Электролиты меднения подразделяются на две группы. 1 – простые, в основном кислые, в которых медь находится в виде аква-иона; 2 – комплексные, преимущественно щелочные, где она входит в состав сложного катиона или аниона.
К щелочным электролитам относятся цианистые, в которых достигается наилучшее качество покрытий, железосинеродистые, пирофосфатные и др.
Старейшим и наиболее широко применяемым кислым электролитом является сернокислый. Остальные борфтористоводородный, кремнефтористоводородный и сульфаминовый имеют ограниченное применение.
Сернокислые электролиты позволяют применять сравнительно высокие плотности тока, дают почти 100% выход по току, стабильны в работе и не требуют частых корректировок. Основные их недостатки:
1) крупнокристаллическая структура осадков;
2) вдвое более низкий электрохимический эквивалент двухвалентной меди по сравнению с одновалентной, входящей в состав цианистых электролитов;
3) относительно низкая рассеивающая способность;
4) невозможность непосредственно на железных деталях получить покрытия, имеющие прочное сцепление с основным металлом из-за контактного выделения меди на поверхности железа.
Цианистые медные электролиты обладают высокой рассеивающей способностью, позволяют осаждать медь непосредственно на железных и стальных деталях с хорошим сцеплением. Осадки мелкокристаллические и малопористые. Однако они приготавливаются из ядовитых и дорогих солей, требуют частой корректировки. Характеризуются пониженным выходом по току (60–80%). Часто требуют подогрева.
Пирофосфатные электролиты для меднения стали, цинкованного сплава и алюминия – наиболее надёжные заменители цианистых. Они обладают хорошей рассеивающей способностью, выход по току 90–95%.