1805 року Росією та Великою Британією було укладено Петербурзьку союзну угоду, що заклала основу третьої коаліції. Того ж року Велика Британія, Австрія, Росія, Неаполітанськекоролівство та Швеція сформували Третю Коаліцію протиФранції та її союзниці Іспанії. 21 жовтня 1805 р. британська ескадра на чолі з адміралом Г. Нельсоном повністю знищила об'єднаний французько- іспанський флот у битві при Трафальгарі. 2 грудня 1805 р. відбулася вирішальна битва "трьох імператорів" під м. Аустерліцом (Чехія). Французька армія (75 тис. чол.), вправно маневруючи, розгромила завдяки перевазі у військовому мистецтві об'єднані сили росіян (70 тис.) та австрійців (15 тис.). Французи втратили лише 9 тис., тоді як їхній супротивник - 27 тис. Росіяни й австрійці, панічно відступаючи, залишили майже всю артилерію та боєприпаси. Австрії нічого не залишалось, як укласти з Францією мирний договір, що сталося 26 грудня 1805 р. у м. Прессбурзі (нині Братислава). Згідно з Прессбурзьким миром, Австрія визнавала всі попередні завоювання Наполеона в Європі, крім того, віддавала йому як королю Італії Венеціанську область, Істрію та Далмацію. Німецьким союзникам Франції вона поступалася деякими своїми теренами.Головною силою четвертої коаліції, що склалася в другій половині 1806 р., стала Пруссія. Крім неї до складу коаліції увійшли Велика Британія, Росія і Швеція, які продовжували перебувати у стані війни з Францією, а також три німецькі держави - Саксонія, Брауншвейг і Саксонія-Веймар. 1 жовтня 1806 р. Пруссія направила Франції ультиматум, у якому вимагала в 10-денний термін вивести її військо за Рейн. У відповідь на це Наполеон рушив свою армію на Берлін. 14 жовтня відбулася подвійна битва під Єною та Ауерштедтом. Прус- ське військо було повністю розгромлене. Воно втратило понад 160 тис. чол. 27 жовтня Наполеон ввійшов у Берлін. Посилення впливу Наполеона в Німеччині грубо суперечили російським династичним інтересам. У листопаді 1806 р. 100-тисячна російська армія рушила до Польщі. 8 лютого 1807 р. відбулася жорстока битва біля Ейлау (Східна Пруссія). Зрештою виснажені росіяни вирішили відступити. 14 червня 1807 р. атакувати їх під Фріландом під час переправи через річку Алле. Росіяни зазнали величезних втрат (25 тис.), залишили майже всю артилерію і вкрай деморалізовані відступили за р. Німан. Переможне військо Наполеона вийшло на кордон Російської імперії. 25 червня 1807 р. відбулася знаменита зустріч двох імператорів на плоту посеред річки Німан біля м. Тільзіта. Олександр І змушений був погодитись на запропоновані Наполеоном умови примирення. 7 липня 1807 р. було підписано російсько- французький Тільзітський мир. Він передбачав визнання Росією всіх змін, які здійснив у Європі Наполеон. Царський уряд повинен був звільнити від російського війська та флоту й передати Франції стратегічно вигідно розташовані Іонічні острови, а також бухту Катарро на Адріатичному узбережжі Балкан.