пользователей: 21211
предметов: 10450
вопросов: 177346
Конспект-online
зарегистрируйся или войди через vk.com чтобы оставить конспект.
РЕГИСТРАЦИЯ ЭКСКУРСИЯ

30.1. Гидролиз солей.Степ конст гидролиза. Завис-ть степ от конц и темп расствора. 2. окис-ое действие серной кислоты на ме, неме, слож в-ва.

гидролиз солей – это процесс обменного разложения воды и растворенной в ней соли – электролита, приводящий к образованию малодиссоциирующего вещества. PCl3+3H2O⇿H3PO3 +3HCl

В реакциях нейтрализации р-я не до конца. => идёт обратна (соль+вода) приводящая к образованию кис-ты и основания - это и есть гидролиз.

М.б. сильн кис-та+ слаб осн, слаб кис-та+сильн осн, слаб кс+слаб осн.

Сильн+сильн не подвер-ся. Реакция сводится к Н++ОН-2О, а обратная дис-я воды очень слабо.

ПРИМЕРЫ 

Одноосн кис-та+ одновалент МЕ

СН3СOONa+H2O⇿ NaOH +CH3COOH  ион -малек СН3СOO-+H2O⇿CH3COO-+OH-

В данном случ гид-зу подвер-с анион соли, с образованием ионов ОН-. Т.к. ионное произведение воды const, то при накоплении ионов ОН-, концентрация ионов Н+ уменьшится. Значит слаб кис+сильн основани имеют щелочную среду

Аналагично слаб осн+ сильн кис, гидролизу подвергается катион, образуются Н+. 

NH4Cl+H2O⇿ NH4OH+HCl or NH4++H2O NH4OH+H

Накопление Н+ приводит к уменьшению ОН, pH кисл.

В этих случ, гидролизу подверг не всё кол-во соли. Доля в-ва подверг-ся гидролизу- степень гидролиза, зависит от конст равновес, t и С соли.

МА+Н2О=НА+МОН   К=[HA][MOH]/[MA][H2O]

К воды в разб р-х постоянная= К= [Ha][MOH]/[MA] - Константа гидролиза. 

Харак-т способность соли гид-ся. Чем больше Кг, тем в болшей степ протекает гдролиз.( в одинаковых условиях)

Слаб кис+силн осн.  Конст гидролиза связаннна с констнтой диссоц кислоты Ккисл

Кг=КН2О/Kкисл  => Кг тем больше, чем меньше Ккисл.  Т.е. чем слабее кислота, тем в большей степени подвергается гидролизу её соль. 

Аналогично с основанием. КгН2О/Kосн Чем слабее основание, тем в болшей степени гидролиз соли.

Слаб+слаб отношение конст гидролиза и дис Кг=Кн2о/( KкислКосн)

 


Степень гидролиза опред природой соли, её С и t.

Природа проявл в величине Кг. Зависимость от С в том. что при разбавлении раствора степень гидролиза увелич. Влияние t из принципа Ле Шателье. Гидролиз с поглащение теплоты => при повышении сместится вправо .


Слаб+слаб. Ступенчато.



Первая стадия гидролиза

Молекулярное уравнение:
Na2CO3 + HOH ⇄ NaHCO3 + NaOH

Полное ионное уравнение:
2Na+ + CO32- + HOH ⇄ Na+ + HCO3- + Na+ + OH-

Краткое ионное уравнение:
CO32- + HOH ⇄ HCO3- + OH-

Вторая стадия гидролиза

Молекулярное уравнение:
NaHCO3 + H2O ⇄ H2CO3 + NaOH

Полное ионное уравнение:
Na+ + HCO3- + H2O ⇄ H2CO3 + Na+ + OH-

Краткое ионное уравнение:
HCO3- + H2O ⇄ H2CO3 + OH- Гидролиз 1 ступ в большей степени.



Взаимодействие конц серной кислоты с металлами

идут по схеме

 
H2SO4(конц.) + ме → сульфат металла + H2O + продукт восстановленной серы.

Есть два нюанса:

1) Алюминий, железо и хром с H2SO4 (конц) в нормальных условиях не реагируют, из-за пассивации. Нужно нагреть.

 2) С платиной и золотом H2SO4 (конц)  не реагирует вообще.

Сера в концентрированной серной кислоте – окислитель

  • значит, сама будет восстанавливаться;
  • то, до какой степени окисления будет восстанавливаться сера, зависит от металла.

окислительные свойства серной кислоты

  • До -2 серу могут восстановить только очень активные металлы — в ряду напряжений до алюминия включительно.
  • 8Li + 5H2SO4(конц.) → 4Li2SO4 + 4H2O + H2S↑ (Mg,Al)
  •  H2SO4 (конц) с  металлами в ряду напряжений после Al, но до Fe, то есть с ме со сред актив сера восстан-ся до 0:

3Mn + 4H2SO4(конц.) → 3MnSO4 + 4H2O + S↓(Cr Zn)

  •  остальные ме, начиная с железа в ряду напряжений ( кроме золота и платины), могут вос-ть серу только до +4. Так как это малоактив ме:

2Fe + 6H2SO4(конц.) (t)→ Fe2(SO4)3 + 6H2O + 3SO2↑ (Cu, Ag)

( Fe окис-ся до +3, до  высшей степ окис-я, так как оно имеет дело с сильным окислителем/

окислительные свойства серной кислоты

H2SO4 (конц) окисляет некоторые неме (которые прояв восст-е св-ва), до макс — высшей ст окис (образуется оксид этого неме). Сера при этом тоже восст-ся до SO2:

2P + 5H2SO4(конц.) → P2O5 + 5H2O + 5SO2↑ (C )

 Свежеобразованный оксид фосфора (V) реагирует с водой, получается ортофосфорная кислота. Поэтому реакцию записывают сразу:

2P + 5H2SO4(конц) → 2H3PO4 + 2H2O + 5SO2

То же самое с бором, он превращается в ортоборную кислоту:

2B + 3H2SO4(конц) → 2H3BO3 + 3SO2

взаимодействиеH2SO4 (конц)  с серой (простым веществом) и сероводородом.

1 серa + конц серной кислотой. В простом в-ве степ ок-я 0, в ки-те +6. В этой ОВР сера +6 будет окислять серу 0. 
 
окислительные свойства серной кислоты
 

Сера 0 будет окис-ся,  а сера +6 будет вос-ся.  Будет выделяться сернистый газ:

2H2SO4(конц.) + S → 3SO2↑ + 2H2O

Но в случае с сероводородом:

 

окислительные свойства серной кислоты

Образуется и сера (простое вещество), и сернистый газ:

H2SO4(конц.) + H2S → S↓ + SO2↑ + 2H2O

H2SO4 (конц) , так или иначе, взаимодей-т с галогенидами. с фторидами и бромидами ОВР не протекает, проходит обычный ионно-обменный процесс, в ходе которого образуется газообразный галогеноводород:

CaCl2 + H2SO4(конц.) → CaSO4 + 2HCl↑

CaF2 + H2SO4(конц.) → CaSO4 + 2HF↑

А вот галогены в составе бромидов и иодидов (как и в составе соответствующих галогеноводородов) окисляются ей до свободных галогенов.Cера восстан-ся по-разному: иодид является более cильным вос-ем, чем бромид. Поэтому иодид вос-ет серу до сероводорода, а бромид до сернистого газа:

2H2SO4(конц.) + 2NaBr → Na2SO4 + 2H2O + SO2↑ + Br2

H2SO4(конц.) + 2HBr → 2H2O + SO2↑ + Br2

5H2SO4(конц.) + 8NaI → 4Na2SO4 + 4H2O + H2S↑ + 4I2

H2SO4(конц.) + 8HI → 4H2O + H2S↑ + 4I2

Хлороводород и фтороводород (как и их соли) устойчивы к окисляющему действию H2SO4 (конц).

 


27.01.2016; 19:06
хиты: 44
рейтинг:0
Естественные науки
химия
неорганическая химия
для добавления комментариев необходимо авторизироваться.
  Copyright © 2013-2016. All Rights Reserved. помощь