В многоэлектронном атоме каждый электрон можно характеризовать орбитальным и спиновыми моментами.
Наиболее распространенной является связь, которая получила название связь Рассела – Саундерса или нормальная связь. Суть, которой в том, что орбитальные моменты электронов взаимодействуют между собой сильнее, чем со спиновыми моментами. Аналогично ведут себя и спиновые моменты. В итоге все орбитальные моменты складываются в общий орбитальный момент ML, а спиновые - в общий спиновый момент MS. В результате образуется результирующий момент атома MJ.
MJ = ħ sqrt(J(J+1))
где J квантовое число полного момента и может иметь одно из следующих значений:
J = L+S, L+S-1, …, |L-S|
Другой тип связи так называемая j-j связь, когда спин орбитальное взаимодействие у каждого электрона оказывается основным.
В этом случае суммарный момент атома
MJ = ∑Mj
т.е. равен сумме отдельных спин-орбитальных моментов Mj.
Такая связь встречается у тяжелых атомов, но достаточно редко. В основном реализуются промежуточные виды связи, они более сложные чем рассмотренные.
Спектральные обозначения. В случае нормальной связи термы принято обозначать символами вида:
ν(L)J
где ν = 2S+1 – мультиплетность атома, J – квантовое число полного момента.