Методы осаждения основаны на применении при титровании химических реакций, сопровождающихся образованием малорастворимых химических соединений (осадков), т.е. на применении реакций осаждения.
Таких реакций известно очень много. Но в титриметрическом анализе они применяются весьма ограниченно, т.к. многие из них не соответствуют требованиям, и следующим условиям:
Число эквивалентности для K4[Fe(CN)6] равно 3, т.к. в соответствии с уравнением реакции в двух молекулах гексацианоферрата(II) калия было замещено 6 катионов К+, а в каждой из молекул 3.
Классификация методов осаждения
Методы осаждения классифицируют в зависимости от природы рабочего вещества. Различают аргентометрию (аргентометрическое титрование), тиоцианатометрию (тиоцианатометрическое титрование), меркурометрию (меркурометрическое титрование), меркуриметрию (меркуриметрическое титрование), сульфатометрию (сульфатометрическое титрование) и др.
Аргентометрия. Основным титрантом в методе аргентометрии является раствор AgNO3 с Сэкв(AgNO3) = 0,1 моль/дм3. Из него по мере необходимости готовят разбавлением растворы нитрата серебра с молярной концентрацией эквивалентов, равной 0,05; 0,02; 0,01 моль/дм3.
Приготовленный любым из известных способов раствор AgNO3 изменяется при длительном хранении. Свет ускоряет разложение нитрата серебра, поэтому его раствор хранят в склянках из оранжевого стекла или в посуде, обернутой черной бумагой или покрытой черным асфальтовым лаком.
Тиоцианатометрия. NH4CNS не является стандартным веществом, т.к. гигроскопичен (поглощает влагу), поэтому раствор его готовят по приблизительной навеске.