В основе классической сульфидной системы качественного анализа лежит растворимость сульфидов, хлоридов и карбонатов. На основании различной их растворимости катионы элементов делятся на пять аналитических групп. Наиболее полно сульфидная система анализа катионов представлена в учебнике А. П. Крешкова «Основы аналитической химии». К первой аналитической группе относятся катионы щелочных металлов: К+, Na+, а также катионы NH4 + и Mg2+. Она не имеет общего (группового) реагента. Каждый катион этой группы открывается своими характерными реакциями, проводимыми в определенной последовательности. Вторая аналитическая группа включает катионы щелочноземельных металлов: Ва2+, Sr2+, Са2+. Они осаждаются общим групповым реагентом — карбонатом аммония (NН4)2СО3 в аммиачном буферном растворе (смеси NH4OH и NH4C1) в виде нерастворимых в воде карбонатов МеСО3. Катионы второй аналитической группы не осаждаются сульфидом аммония и сероводородом.
она имеет следующие недостатки.
Растворимость сульфидов ряда катионов третьей и четвертой аналитических групп близка, поэтому разделение катионов неполное. Осаждение сульфидов четвертой группы нередко сопровождается соосаждением катионов третьей группы. Например, с сульфидом олова в значительном количестве соосаждаются сульфиды никеля и кобальта, а с сульфидом кадмия - сульфид цинка, что нередко приводит к полной или частичной потере соосаждающихся катионов. Открытие катионов первой группы в конце всех операций также иногда приводит к неточным результатам, так как их концентрация в растворе вследствие многократного разбавления становится недостаточной, что и приводит к потере того или иного катиона.
Для проведения полного анализа катионов затрачивается много времени (до 25 -30 ч), что не соответствует требованиям современного производства. В процессе работы применяется сероводород, получение и использование которого связано с организацией специально оборудованной комнаты.
