На конечной стадии образующийся карбкатион подвергается нуклеофильной атаке. В органической химии чаще всего атакующей электрофильной частицей является протон H+. Несмотря на общность механизма различают реакции присоединения по связи углерод—углерод и углерод—гетероатом. Общий вид реакций присоединения по двойной связи углерод-углерод:
Реакции электрофильного присоединения распространены среди алкенов и алкинов и широко используются в промышленном химическом производстве и лабораторных синтезах.
Электрофильное присоединение по кратной связи обычно, двухстадийный процесс AdE2 — реакция бимолекулярного электрофильного присоединения (англ. addition electrophilic bimolecular). На первом этапе происходит атака электрофила и образование π-комплекса, который затем расщепляется, а далее образовавшийся карбкатион подвергается нуклеофильной атаке:
Обычно, скорость лимитирующей является первая стадия реакции, хотя встречаются редкие исключения.
Аналогично происходит присоединение к алкинам:
Присоединение галогенов
Присоединение галогенов по механизму AdE2 является едва ли не самой распространенной реакцией подобного рода. На первом этапе образуется π-комплекс, который в дальнейшем преобразуется в σ-комплекс и далее в ддигалогенпроизводное