Цепной механизм реакции объясняется перераспределением избыточной энергии, которая реализуется в реакции следующим образом: запас химической энергии, сосредоточенный в молекуле продукта первичной реакции, передается одной из реагирующих молекул, которая переходит в химически активное состояние. Подобные условия более благоприятны для протекания реакции, чем условия, при которых химическая энергия взаимодействия переходит в энергию теплового хаотического движения.
Типичным примером цепной разветвленной реакции является процесс окисления водорода (взрыв гремучего газа).
Реакция протекает по схеме:
Разветвление цепи проходит при следующих реакциях:
когда за один цикл превращений каждый вступающий в реакцию атом водорода вызывает образование двух молекул воды и трех новых атомов водорода.
Обрыв цепей проходит либо на стенке:
,
либо в объеме: с образованием малоактивного радикала НО2.
Причинами обрыва цепи в объеме смеси является:
1) побочная реакция активного центра с примесями, содержащимися в смеси;
2) рассеивание активной частицей избыточной химической энергии при столкновениях с неактивными молекулами.